聚合物的燃烧其实质是聚合物热分解产生的可燃性气体的燃烧，而聚合物热分解产物的燃烧是按自由基链式反应进行的，其机理与聚合物热氧降解类似，包括下述四步：

1．链引发，生成活性自由基；

2．链增长，生成活性过氧自由基或者过氧化物；
R·＋O2→RO2·
RO2·＋RH→ROOH＋R·

3. 链支化，主要是过氧化物分解；
ROOH→RO·＋HO·
2ROOH→ ROO·＋RO·+H2O

4. 链终止，活性基相互碰撞。
R·＋R·→ R－R
RO·＋RO·→ROOR
RO2·＋RO2·→ ROOR＋O2
R·＋HO·→ROH

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